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不銹鋼化學(xué)清洗酸洗鈍化要點(diǎn)

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1.1切削加工后的清洗及酸洗鈍化

不銹鋼工件經(jīng)切削加工后表面上通常會(huì)殘留鐵屑,、鋼末及冷卻乳液等污物,會(huì)使不銹鋼表面出現(xiàn)污斑與生銹,,因此應(yīng)進(jìn)行脫脂除油,,再用硝酸清洗,既去除了鐵屑鋼末,,又進(jìn)行了鈍化,。

1.2焊接前后的清洗及酸洗鈍化

由于油脂是氫的來源,在沒有清除油脂的焊縫中會(huì)形成氣孑L,,而低熔點(diǎn)金屬污染(如富鋅漆)焊接后會(huì)造成開裂,,所以不銹鋼焊前必須將坡口及兩側(cè)20mm內(nèi)的表面清理干凈,油污可用丙酮擦洗,,油漆銹跡應(yīng)先用砂布或不銹鋼絲刷清除,,再用丙酮擦凈。

不銹鋼設(shè)備制造無論采用何種焊接技術(shù),焊后均要清洗,,所有焊渣,、飛濺物、污點(diǎn)與氧化色等均要除掉,,清除方法包括機(jī)械清洗與化學(xué)清洗,。機(jī)械清洗有打 磨、拋光與噴砂噴丸等,,應(yīng)避免使用碳鋼刷子,,以防表面生銹。為取得最好的抗腐蝕性能,,可將其浸泡在HNO3和HF的混液中,,或采用酸洗鈍化膏。實(shí)際上常4 锎1械清洗與化學(xué)清洗結(jié)合起來應(yīng)用,。

1.3鍛鑄件的清洗

經(jīng)鍛鑄等熱加工后的不銹鋼工件,,表面往往有一層氧化皮、潤(rùn)滑劑或氧化物污染,,污染物包括石墨,、二硫化鉬與二氧化碳等。應(yīng)通過噴丸處理,、鹽浴處理以及多道酸洗處理,。如美國(guó)不銹鋼渦輪機(jī)葉片處理工藝為:

鹽浴(10min)→水淬(2.5min)→硫酸洗(2min)→冷水洗(2min)→堿性高錳酸鹽浴(10min)→冷水洗(2min)→硫酸洗(1rain)→冷水洗(1min)→硝酸洗(1.5min)→冷水洗(1min)→熱水洗(1min)→空氣干燥。

2.新裝置投產(chǎn)前的酸洗鈍化處理

許多大型化工,、化纖,、化肥等裝置的不銹鋼設(shè)備與管道在投產(chǎn)開工前要求進(jìn)行酸洗鈍化。雖然設(shè)備在制造廠已進(jìn)行過酸洗,,去除了焊渣與氧化皮,,但在存放、 運(yùn)輸,、安裝過程中又難免造成油脂,、泥砂,、鐵銹等的污染,,為確保裝置與設(shè)備試車產(chǎn)品(尤其是化工中間體及精制品)的質(zhì)量能夠達(dá)到要求,保證一次試車成功,,必 須進(jìn)行酸洗鈍化,。如H2O2生產(chǎn)裝置不銹鋼設(shè)備與管道,投產(chǎn)前必須進(jìn)行清洗,,否則若有污物重金屬離子會(huì)使催化劑中毒,。另外,如金屬表面有油脂與游離鐵離子 等會(huì)造成H2O2的分解,劇烈放出大量熱,,引發(fā)著火,,甚至爆炸。同樣對(duì)氧氣管道來說存在微量油污與金屬微粒也可能產(chǎn)生火花而發(fā)生嚴(yán)重后果,。

3.現(xiàn)場(chǎng)檢修中的酸洗鈍化處理

在精制對(duì)苯二甲酸(PTA),,聚乙烯醇(PVA),腈綸,,醋酸等生產(chǎn)裝置的設(shè)備材料中,,大量使用奧氏體不銹鋼316L、317,、304L,,由于物料 都含有Cl-、Br-,、SCN-,、甲酸等有害離子,或由于污垢,、物料結(jié)聚,,會(huì)對(duì)設(shè)備產(chǎn)生點(diǎn)蝕、縫隙腐蝕與焊縫腐蝕,。在停車檢修時(shí)可以對(duì)設(shè)備或部件進(jìn)行全面 或局部酸洗鈍化處理,,修復(fù)其鈍化膜,以防局部腐蝕擴(kuò)展,。如上海石化PTA裝置干燥機(jī)的不銹鋼管子更新檢修及腈綸裝置的不銹鋼換熱器檢修等均進(jìn)行過酸洗鈍 化,。

4.在役設(shè)備除垢清洗

石油化工裝置中的不銹鋼設(shè)備,尤其是換熱器,,經(jīng)一定時(shí)間運(yùn)行后,,內(nèi)壁會(huì)沉積各種污垢,如碳酸鹽垢,、硫酸鹽垢,、硅酸鹽垢、氧化鐵垢,、有機(jī)物垢,、催化劑 垢等,影響了換熱效果,,并且會(huì)造成垢下腐蝕,。需要選擇合適的清洗劑進(jìn)行除垢,可采用硝酸,、硝酸+氫氟酸,、硫酸,、檸檬[page]酸、EDTA,、水基清洗劑 等,,并添加適量的緩蝕劑。除垢清洗后,,如需要可再進(jìn)行鈍,。化處理,。如上海石化PTA,、醋酸、腈綸等裝置的不銹鋼換熱器均進(jìn)行過除垢清洗,。

5.不銹鋼酸洗鈍化的注意事項(xiàng)

5.1酸洗鈍化的前處理

不銹鋼工件酸洗鈍化前如有表面污物等,,應(yīng)通過機(jī)械清洗,然后除油脫脂,。如果酸洗液與鈍化液不能去除油脂,,表面存在油脂會(huì)影響酸洗鈍化的質(zhì)量,為此除油脫脂不能省略,,可以采用堿液,、乳化劑、有機(jī)溶劑與蒸汽等進(jìn)行,。

5.2酸洗液及沖洗水中Cl-的控制

某些不銹鋼酸洗液或酸洗膏采用加入鹽酸,、高氯酸,三氯化鐵與氯化鈉等含氯離子的侵蝕介質(zhì)作為主劑或助劑去除表面氧化層,,除油脂用三氯乙烯等含氯有機(jī) 溶劑,,從防止應(yīng)力腐蝕破裂來說是不太適宜的。此外,,對(duì)初步?jīng)_洗用水可采用工業(yè)水,,但對(duì)最終清洗用水要求嚴(yán)格控制鹵化物含量。通常采用去離子水,。如石化奧氏 體不銹鋼壓力容器進(jìn)行水壓試驗(yàn)用水,,控制C1-含量不超過25mg/L,如無法達(dá)到這一要求,,在水中可加入硝酸鈉處理,,使其達(dá)到要求,C1-含量超標(biāo),,會(huì) 破壞不銹鋼的鈍化膜,,是點(diǎn)蝕,、縫隙腐蝕,、應(yīng)力腐蝕破裂等的根源,。

5.3酸洗鈍化操作中的工藝控制

硝酸溶液?jiǎn)为?dú)用于清除游離鐵和其它金屬污物是有效的,但對(duì)清除氧化鐵皮,,厚的腐蝕產(chǎn)物,,回火膜等無效,一般應(yīng)采用HNO3+HF溶液,,為了方便與操 作安全,,可用氟化物代替HF[2]。單獨(dú)HNO3溶液可不加緩蝕劑,,但HNO3+HF酸洗時(shí),,需要加Lan-826。使用HNO3+HF酸洗,,為防止腐 蝕,,濃度應(yīng)保持5:1的比例。溫度應(yīng)低于49℃,,如過高,,HF會(huì)揮發(fā)。

對(duì)鈍化液,,HNO3應(yīng)控制在20%—50%之間,,根據(jù)電化學(xué)測(cè)試,HNO3濃度小于20%處理的鈍化膜質(zhì)量不穩(wěn)定,,易產(chǎn)生點(diǎn)蝕[8],,但HNO3濃度也不宜大于50%,要防止過鈍化,。

用一步法處理除油酸洗鈍化,,雖然操作簡(jiǎn)便,節(jié)省工時(shí),,但該酸洗鈍化液(膏)中會(huì)有侵蝕性HF,,因此其最終保護(hù)膜質(zhì)量不如多步法。

酸洗過程中允許在一定范圍內(nèi)調(diào)整酸的濃度,、溫度與接觸時(shí)間,。隨著酸洗液使用時(shí)間的增長(zhǎng),必須注意酸濃度和金屬離子濃度的變化,,應(yīng)注意避免過酸洗,,鈦 離子濃度應(yīng)小于2%,否則會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的點(diǎn)蝕,。一般來說,,提高酸洗溫度會(huì)加速與改善清洗作用,但也可能增加表面污染或損壞的危險(xiǎn),。

5.4不銹鋼敏化條件下酸洗的控制

某些不銹鋼由于不良熱處理或焊接造成敏化,,采用HNO&HF酸洗可能會(huì)產(chǎn)生晶間腐蝕,,由晶間腐蝕引起的裂縫在運(yùn)行時(shí),或清洗時(shí),,或隨后加工中,,能夠濃縮鹵化物,而引起應(yīng)力腐蝕,。

這些敏化不銹鋼一般不宜用HNO3+HF溶液除鱗或酸洗,。在焊后如必須進(jìn)行這種酸洗,應(yīng)采用超低碳或穩(wěn)定化的不銹鋼,。

5.5不銹鋼與碳鋼組合件的酸洗

對(duì)不銹鋼與碳鋼組合件(如換熱器中不銹鋼管子,、管板與碳鋼殼體),酸洗鈍化若采用HNO3或HNO3+HF會(huì)嚴(yán)重腐蝕碳鋼,,這時(shí)應(yīng)添加合適的緩蝕劑 如Lan-826,。當(dāng)不銹鋼與碳鋼組合件在敏化狀態(tài)下,不能用HNO3+HF酸洗時(shí),,可采用羥基乙酸(2%)+甲酸(2%)+緩蝕劑,,溫度93℃,時(shí)間 6h或EDTA銨基中性溶液+緩蝕劑,,溫度:121℃,,時(shí)間:6h,隨后用熱水沖洗并浸入10mg/L氫氧化銨+100mg/L聯(lián)氨中[3],。

5.6酸洗鈍化的后處理

不銹鋼工件經(jīng)酸洗和水沖洗后,,可用含10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))NaOH+4%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))KMnO4的堿1生高錳酸鹽溶液在71~82℃中浸泡 5~60min,以去除酸洗殘?jiān)?,然后用水徹底沖洗,,并進(jìn)行干燥。不銹鋼表面經(jīng)酸洗鈍化后出現(xiàn)花斑或污斑,,可用新鮮鈍化液或較高濃度的硝酸擦洗而消除,。最 終酸洗鈍化的不銹鋼設(shè)備或部件應(yīng)注意保護(hù),可用聚乙烯薄膜覆蓋或包扎,,避免異金屬與非金屬接觸,。

對(duì)酸性與鈍化廢液的處理,應(yīng)符合國(guó)家環(huán)保排放規(guī)定,。如對(duì)含氟廢水可加石灰乳或氯化鈣處理,。鈍化液盡可能不用重鉻酸鹽,如有含鉻廢水,,可加硫酸亞鐵還原處理,。

酸洗可能引起馬氏體不銹鋼氫脆,如需要可通過熱處理去氧(加熱至200℃保溫一段時(shí)間),。

6.不銹鋼酸洗鈍化質(zhì)量檢驗(yàn)

由于化學(xué)檢驗(yàn)會(huì)破壞產(chǎn)品的鈍化膜,,通常在樣板上進(jìn)行檢驗(yàn),。方法舉例如下:

(1)硫酸銅滴定檢驗(yàn)

用8gCuS04+500mLH20+2~3mLH2S04溶液滴入樣板表面,保持濕態(tài),,如6min內(nèi)不出現(xiàn)銅的析出為合格。

(2)高鐵氰化鉀滴定檢驗(yàn)

用2mLHCl+1mLH2S04+1gK3Fe(CN)6+97mLH20溶液滴在樣板表面,,通過生成藍(lán)色斑點(diǎn)的多少及出現(xiàn)時(shí)間的長(zhǎng)短來鑒定鈍化膜質(zhì)量的好壞,。


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